第一部分
高分子化學(xué)考試大綱
一、 課程基本信息
課程中文名稱:高分子化學(xué)
課程英文名稱:Polymer Chemistry
二、 課程的性質(zhì)與任務(wù)
高分子化學(xué)是高分子材料科學(xué)與工程專業(yè)的專業(yè)基礎(chǔ)課,是研究高分子化合物的合成原理和化學(xué)反應(yīng)的一門學(xué)科。它的任務(wù)是使學(xué)生較熟練的掌握高分子化合物的合成反應(yīng)原理和控制方法掌握高分子的基本概念和化學(xué)反應(yīng)特征,培養(yǎng)學(xué)生具有初步控制聚合反應(yīng)及選擇聚合反應(yīng)方法的能力。通過(guò)本課程的教學(xué),使學(xué)生掌握聚合反應(yīng)原理,合成方法,聚合物結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用的關(guān)系。培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立分析和解決高分子化學(xué)問(wèn)題的能力,培養(yǎng)學(xué)生嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)態(tài)度和創(chuàng)新精神。
三、 課程教學(xué)基本要求
學(xué)生學(xué)完本課程后,應(yīng)達(dá)到如下要求:
1.根據(jù)所學(xué)的高分子化學(xué)基本原理,能夠合成出所需要的高分子化合物;
2.能夠選擇較好的聚合實(shí)施方法,能夠制定出大致的工藝流程,能夠較好的確定聚合參數(shù);
3.對(duì)于高分子合成過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題,能夠運(yùn)用所學(xué)的理論知識(shí)加以解決。
4. 對(duì)于高分子材料在生產(chǎn)、生活領(lǐng)域的應(yīng)用較為熟悉。
四、 理論教學(xué)內(nèi)容和基本要求
1.緒論
(1) 引言
(2) 高分子的基本概念
(3) 聚合物分類和命名
(4) 聚合反應(yīng)
(5) 分子量
(6) 高分子的鏈結(jié)構(gòu)
(7) 大分子的微觀結(jié)構(gòu)
(8) 大分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)
基本要求:
(1) 掌握:高分子化合物的基本概念、分類和命名、分子量及分布概念;
(2) 理解:線型、支鏈和體型大分子以及高分子的微觀結(jié)構(gòu);
(3) 了解:聚合物的物理狀態(tài)和主要性能,高分子材料和機(jī)械強(qiáng)度以及高分子化學(xué)簡(jiǎn)史。
2.自由基聚合
(1) 引言
(2) 連鎖聚合的單體
(3) 自由機(jī)聚合機(jī)理
(4) 鏈引發(fā)反應(yīng)
(5) 聚合速率
(6) 分子量和鏈轉(zhuǎn)移
(7) 阻聚和緩聚
基本要求:
本章是高分子化學(xué)的重點(diǎn)章之一
(1) 掌握:自由基聚合機(jī)理及特征,主要引發(fā)劑種類及引發(fā)機(jī)理,自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及影響聚合速率的因素,分子量及其影響因素;
(2) 理解:引發(fā)劑,引發(fā)作用,引發(fā)效率,自由基的特性,單體的特性,穩(wěn)態(tài)理論,自由機(jī)等活性理論,鏈轉(zhuǎn)移,阻聚和緩聚等基本概念;
(3) 了解:光、熱、輻射等其他引發(fā)作用。
3.自由基共聚合
(1) 引言
(2) 二元共聚物的概念
(3) 二元共聚物組成方程
(4) 二元共聚曲線及組成控制
(5) 單體和自由基的活性
(6) Q-e概念
基本要求:本章是高分子化學(xué)的重點(diǎn)章之一
(1) 掌握:共聚物組成與單體組成的關(guān)系,競(jìng)聚率的意義;二元共聚組成曲線,轉(zhuǎn)化率與共聚物組成的關(guān)系,共聚物組成的控制方法;
(2) 理解:自由基及單體的活性與取代基的關(guān)系;
(3) 了解:多元共聚,Q-e概念及共聚合速率以及共聚物組成序列分布。
4.聚合方法
(7) 引言
(8) 本體聚合
(9) 溶液聚合
(10) 懸浮聚合
(11) 乳液聚合
基本要求
(1) 了解:各種聚合方法的特點(diǎn);
(2) 了解:懸浮聚合、乳液聚合機(jī)理及動(dòng)力學(xué)
5.離子聚合
(1) 引言
(2) 陰離子聚合
(3) 陽(yáng)離子聚合
(4) 自由基聚合與離子聚合的比較
(5) 開環(huán)聚合
基本要求
(1) 掌握:離子型聚合的單體與引發(fā)劑的匹配關(guān)系,活性聚合及活性聚合物,離子聚合的活性種形式、反應(yīng)機(jī)理及其特點(diǎn);
(2) 了解:溶劑、溫度及反離子對(duì)反應(yīng)速率及分子量的影響,了解異構(gòu)化聚合,開環(huán)聚合等基本概念。
6.配位聚合
(1) 引言
(2) 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性
(3) 配位聚合的基本概念
(4) Ziegler-Natta引發(fā)體系
(5) α-烯烴的配位陰離子聚合
(6) 二烯烴的配位陰離子聚合物
基本要求
(1) 掌握:聚合物的立構(gòu)現(xiàn)象,等規(guī)度、定向聚合、配位聚合等基本概念,Ziegler-Natta引發(fā)體系;
(2) 理解:丙烯的配位陰離子聚合機(jī)理及定向原因;
(3) 了解:二烯烴的配位陰離子聚合。
7.逐步聚合反應(yīng)
本章是重點(diǎn)章節(jié)之一
(1) 引言
(2) 縮聚反應(yīng)
(3) 線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理
(4) 線型縮聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
(5) 影響線型縮聚物聚合度的因素和控制方法
(6) 逐步聚合的方法
(7) 線型逐步聚合原理和方法的應(yīng)用及重要線型逐步聚合物
(8) 體形縮聚
(9) 凝膠化作用和凝膠點(diǎn)
基本要求
(1) 掌握:逐步聚合反應(yīng)的特點(diǎn),線型縮聚反應(yīng)中影響聚合度的因素及控制聚合度的方法,反映程度、官能度、官能團(tuán)等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點(diǎn)等基本概念;
(2) 了解:線型縮聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué),體型縮聚反應(yīng)中凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)方法,逐步聚合的實(shí)施方法,重要線型縮聚產(chǎn)物的合成方法及用途。
8.聚合物的化學(xué)反應(yīng)
(1) 引言
(2) 聚合物的反應(yīng)活性及影響因素
(3) 聚合物的相似轉(zhuǎn)變
(4) 功能高分子
(5) 聚合度變大的相似轉(zhuǎn)變
(6) 降解
(7) 聚合物的老化和防老化
基本要求
(1) 掌握:聚合物側(cè)基化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn),聚合物相似轉(zhuǎn)變、接枝、擴(kuò)鏈,交聯(lián)等基本概念及反應(yīng)原理;
(2) 了解:功能高分子,聚合物的降解,老化反應(yīng)及防老化原理。
五、 考試輔導(dǎo)書
1.潘祖仁. 高分子化學(xué)(第五版). 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2013
2. 王槐三. 高分子化學(xué)教程(第三版). 北京:科學(xué)出版社, 2011.
3. 林尚安. 高分子化學(xué). 北京:科學(xué)出版社,2000.
第二部分
《高分子物理》考試大綱
一、課程基本信息
課程中文名稱:高分子物理
課程英文名稱: Polymer Physics
二、課程的性質(zhì)與任務(wù)
高分子物理學(xué)的主要內(nèi)容是闡述高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系 , 它與高分子材料的設(shè)計(jì)、合成、改性、成型加工和實(shí)際應(yīng)用等都具有非常密切的關(guān)系 , 是材料化學(xué)專業(yè)的最重要的專業(yè)技術(shù)基礎(chǔ)課之一。
本課程的教學(xué)目的是使學(xué)生掌握高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能之間的內(nèi)在聯(lián)系及其規(guī)律 , 為后續(xù)的高聚物成型加工工藝等專業(yè)課程打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。它的主要任務(wù)就是系統(tǒng)闡述高分子的運(yùn)動(dòng)和高分子材料的高彈性、粘彈性、流變性、電性能和熱力學(xué)性能。
三、課程教學(xué)基本要求
通過(guò)本課程的教學(xué),應(yīng)使學(xué)生達(dá)到如下要求:
1. 能夠獨(dú)立的閱讀其他的高分子物理教材、參考書以及與高分子物理相關(guān)的文獻(xiàn)資料專著,并能理解其主要內(nèi)容,寫出條理清晰的筆記、小結(jié)或心得
2. 基本掌握大分子微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性能之間的內(nèi)在聯(lián)系與規(guī)律,了解各種物理模型及其與實(shí)際狀態(tài)的差異,并能深入了解最常用高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能特征。
3. 能根據(jù)需要和實(shí)際條件,應(yīng)用高分子物理的基本理論、觀點(diǎn)和方法分析、研究、計(jì)算或估算一般難度的畢業(yè)論文和教研中的高分子物理問(wèn)題,并為后續(xù)的高分子加工成型工藝課程打下良好的理論基礎(chǔ)。
四、理論教學(xué)內(nèi)容和基本要求
1 .緒論
( 1 )本學(xué)科簡(jiǎn)史。
( 2 )高分子材料的特點(diǎn)、在國(guó)民經(jīng)濟(jì)與高科技領(lǐng)域中的應(yīng)用。
( 3 )課程內(nèi)容、學(xué)習(xí)方法、學(xué)習(xí)目的。
基本要求:
( 1 )了解高分子物理學(xué)所研究的對(duì)象及課程發(fā)展歷史;
( 2 )了解高分子的特征、與小分子的不同之處;
( 3 )了解課程的在高分子材料與工程專業(yè)中的地位;
2 .高分子鏈的結(jié)構(gòu)
( 1 )單個(gè)高分子鏈的基本化學(xué)結(jié)構(gòu);
( 2 )構(gòu)型的概念;
( 3 )構(gòu)象的概念;
( 4 )高分子鏈的柔順性的概念及主要影響因素;
( 5 )均方末端距的幾何計(jì)算法;
( 6 )高分子鏈柔順性的表征;
( 7 )晶體和溶液中的構(gòu)象;
( 8 )一般了解蠕蟲狀鏈;
基本要求:
( 1 )了解單個(gè)高分子鏈的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)及構(gòu)造,高分子鏈的構(gòu)型;
( 2 )理解當(dāng)分子鏈的組成、構(gòu)型、構(gòu)造不同時(shí),高分子材料的性能會(huì)有很大差別。
( 3 )掌握高分子鏈的構(gòu)象、柔順性和鏈段的概念,以及柔順性的影響因素。
重點(diǎn)難點(diǎn):高分子的構(gòu)型與構(gòu)象之間的區(qū)別,高分子的構(gòu)象與柔順性及其表征。
3 .高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)
( 1 )內(nèi)聚能密度的概念;
( 2 )晶體結(jié)構(gòu)的基本概念;
( 3 )各種結(jié)晶形態(tài)和形成條件;
( 4 )聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型;
( 5 )結(jié)晶度及其測(cè)定方法;
( 6 )非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型( Yeh 兩相球粒模型和 Flory 無(wú)規(guī)線團(tuán)模型);
( 7 )液晶態(tài)的基本概念;
( 8 )液晶的結(jié)構(gòu)特征和形成條件;
( 9 )液晶的特性和應(yīng)用;
( 10 )聚合物的取向現(xiàn)象、取向機(jī)理、取向度的表征和應(yīng)用;
( 11 )高分子合金的概念、相容性和組分含量與織態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系;
( 12 )非相容高分子合金的增容方法和相容性表征;
基本要求:
( 1 )了解內(nèi)聚能密度、晶體結(jié)構(gòu)的基本概念;
( 2 )掌握聚合物非晶態(tài)和晶態(tài)結(jié)構(gòu)特征,取向的概念及其對(duì)性能的影響;
( 3 )了解結(jié)晶度概念及其測(cè)定方法,晶態(tài)結(jié)構(gòu)和非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的模型;
( 4 )了解高分子共混物和復(fù)合材料的織態(tài)結(jié)構(gòu)、高分子液晶的結(jié)構(gòu),理解各種結(jié)構(gòu)對(duì)性能的影響。
重點(diǎn)難點(diǎn): 聚合物非晶態(tài)和晶態(tài)結(jié)構(gòu)特征,取向、液晶態(tài)的概念及其對(duì)性能的影響。
4 .高分子溶液
( 1 )聚合物的溶解過(guò)程;
( 2 )溶劑的選擇原則;
( 3 )溶解度參數(shù)的概念和測(cè)定;
( 4 )Flory—Huggins 晶格模型理論的基本假設(shè)和高分子溶液熱力學(xué)相關(guān)的基本公式;
( 5 )相互作用參數(shù)和第二維力系數(shù)(A2)的物理意義;
( 6 )q 溶液的含義和 q 條件;
( 7 )滲透壓的概念及公式的應(yīng)用;
( 8 )高分子溶液及多組分聚合物的相圖和相分離機(jī)理;
( 9 )高分子濃溶液在聚合物增塑和溶液紡絲中的應(yīng)用;
( 10 )溶膠與凍膠的概念;
( 11 )了解聚電解質(zhì)溶液的特點(diǎn)和基本應(yīng)用;
基本要求:
( 1 )了解不同聚合物的溶解過(guò)程差異;
( 2 )掌握溶度參數(shù)概念及溶劑選擇的規(guī)律、增塑作用。
( 3 )掌握從 Flory—Huggins 晶格模型理論出發(fā),所推導(dǎo)出的高分子溶液混合過(guò)程的混合熱、混合熵、混合自由能和化學(xué)位與小分子理想溶液的差別及產(chǎn)生差別的原因;
( 4 )理解何為 ? 溶液,相分離及其機(jī)理;
( 5 )了解濃溶液的重要特點(diǎn)及聚電解質(zhì)的特點(diǎn)與應(yīng)用。
重點(diǎn)難點(diǎn): 溶度參數(shù)概念及溶劑選擇的規(guī)律,高分子溶液熱力學(xué)相關(guān)的基本公式
5 .高聚物的分子量和分子量分布
( 1 )各種平均分子量的統(tǒng)計(jì)意義和表達(dá)式;
( 2 )分子量分布寬度的表示方法(多分散系數(shù)、多分散指數(shù)、微分分布曲線、積分分布曲線);
( 3 )端基分析法、氣相滲透法、粘度法測(cè)分子量的基本原理、基本公式、測(cè)試方法、所測(cè)分子量的為哪一種平均分子量和分子量范圍;
( 4 )聚合物的沉淀與溶解分級(jí)方法、原理,畫出積分分布曲線和微分分布曲線;
( 5 ) GPC 的分離機(jī)理、實(shí)驗(yàn)方法、數(shù)據(jù)處理;
基本要求:
( 1 )了解高聚物分子量的統(tǒng)計(jì)意義及分子量分布的表示方法。
( 2 )掌握應(yīng)用高分子溶液性質(zhì)測(cè)定分子量及分布的基本原理和基本方法 ( 膜滲透壓法、光散射法、粘度法和凝膠滲透色譜法,及溶解度分級(jí) )
重點(diǎn)難點(diǎn):各種統(tǒng)計(jì)平均分子量和分子量分布的表達(dá)式、表示方法及測(cè)量手段; GPC 測(cè)量分子量及分子量分布的方法和原理。
6 .聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛
( 1 )聚合物分子熱運(yùn)動(dòng)的主要特點(diǎn);
( 2 )模量(或形變) — 溫度曲線上的各種力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變所對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)情況;
( 3 )玻璃化轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象、自由體積理論,一般了解熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)理論;
( 4 )玻璃化溫度的測(cè)定方法和影響因素及調(diào)節(jié);
( 5 )聚合物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)晶能力的關(guān)系;
( 6 )等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)方程和應(yīng)用;
( 7 )結(jié)晶聚合物的熔融過(guò)程的特點(diǎn)和熔點(diǎn)的影響因素;
基本要求:
( 1 )了解聚合物分子熱運(yùn)動(dòng)的主要特點(diǎn);
( 2 )理解模量(或形變) — 溫度曲線上的各種力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變所對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)情況;
( 3 )掌握玻璃化轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象、自由體積理論,以及玻璃化溫度的測(cè)定方法和影響因素及調(diào)節(jié);
( 4 )理解分子結(jié)構(gòu)和結(jié)晶能力的關(guān)系;等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)方程和應(yīng)用;結(jié)晶聚合物的熔融過(guò)程的特點(diǎn)和熔點(diǎn)的影響因素。
重點(diǎn)難點(diǎn):掌握玻璃化轉(zhuǎn)變過(guò)程中所對(duì)應(yīng)的自由體積理論、玻璃化溫度、玻璃化溫度的測(cè)定方法及影響因素和調(diào)節(jié)手段; 分子運(yùn)動(dòng)與分子結(jié)構(gòu)和力學(xué)狀態(tài)之間的關(guān)系。
7 .橡膠彈性
( 1 )橡膠彈性的特點(diǎn);
( 2 )通過(guò)熱力學(xué)分析掌握橡膠彈性的本質(zhì);
( 3 )橡膠狀態(tài)方程及一般修正;
( 4 )一般了解 “ 幻影網(wǎng)絡(luò) ” 理論和和唯象理論;
( 5 )熟習(xí)橡膠和熱塑性彈性體結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系;
基本要求:
( 1 )了解橡膠彈性的特點(diǎn);
( 2 )掌握橡膠彈性本質(zhì)及在受力狀態(tài)下的應(yīng)力、應(yīng)變、溫度和分子結(jié)構(gòu)之間相互關(guān)系。
重點(diǎn)難點(diǎn):掌握橡膠彈性本質(zhì)及在受力狀態(tài)下的應(yīng)力、應(yīng)變、溫度和分子結(jié)構(gòu)之間相互關(guān)系。
8 .聚合物的粘彈性
( 1 )聚合物的粘彈性現(xiàn)象和分子機(jī)理(包括蠕變現(xiàn)象、應(yīng)力松弛現(xiàn)象、滯后現(xiàn)象、力學(xué)損耗);
( 2 )粘彈性的力學(xué)模型理論( Maxwell 模型、 Kelvin 模型和多元件模型);
( 3 )松弛時(shí)間譜和推遲時(shí)間譜的物理意義;
( 4 )一般了解分子理論;
( 5 ) Boltzmann 疊加原理及應(yīng)用;
( 6 )時(shí)溫等效原理( WLF 方程)及應(yīng)用;
( 7 )測(cè)定高聚物粘彈性的實(shí)驗(yàn)方法;
( 8 )掌握儲(chǔ)能模量、損耗模量、損耗角正切、對(duì)數(shù)減量之間關(guān)系;
( 9 )建立分子運(yùn)動(dòng)與動(dòng)態(tài)力學(xué)譜之間的關(guān)系;
基本要求:
( 1 )掌握聚合物的粘彈性現(xiàn)象和分子機(jī)理;測(cè)定高聚物粘彈性的實(shí)驗(yàn)方法;
( 2 )了解粘彈性的力學(xué)模型理論分子理論
( 3 )掌握時(shí)溫等效原理( WLF 方程)及應(yīng)用;
( 4 )理解儲(chǔ)能模量、損耗模量、損耗角正切、對(duì)數(shù)減量之間關(guān)系。
重點(diǎn)難點(diǎn):聚合物材料在受力情況下所產(chǎn)生的各種粘彈性現(xiàn)象、分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理、力學(xué)模型及數(shù)學(xué)描述;時(shí)溫等效原理及其應(yīng)用
9 .聚合物的屈服和斷裂
( 1 )聚合物應(yīng)力 — 應(yīng)變曲線、從該曲線所能獲得的重要信息,以及各種因素對(duì)應(yīng)力 — 應(yīng)變曲線影響;
( 2 )屈服現(xiàn)象和機(jī)理,銀紋、剪切帶的概念,了解屈服判據(jù);
( 3 )聚合物的強(qiáng)度、韌性和疲勞等概念;
( 4 )格理非斯的脆性斷裂理論;
( 5 )聚合物強(qiáng)度的影響因素、增強(qiáng)方法和增強(qiáng)機(jī)理;
( 6 )聚合物韌性的影響因素、增韌方法和增韌機(jī)理;
基本要求:
( 1 )掌握聚合物應(yīng)力 — 應(yīng)變曲線、從該曲線所能獲得的重要信息,以及各種因素對(duì)應(yīng)力 — 應(yīng)變曲線影響;
( 2 )理解屈服現(xiàn)象和機(jī)理,銀紋、剪切帶的概念,了解屈服判據(jù);
( 3 )掌握韌性和強(qiáng)度的影響 因素及增韌、增強(qiáng)方法和機(jī)理。
重點(diǎn)難點(diǎn): 會(huì)從聚合物應(yīng)力 —— 應(yīng)變曲線獲取信息,掌握屈服和斷裂現(xiàn)象及其機(jī)理、韌性和強(qiáng)度的影響 因素及增韌、增強(qiáng)方法和機(jī)理。
10 .聚合物的流變性
( 1 )聚合物粘性流動(dòng)的特點(diǎn);
( 2 )非牛頓流體的概念和種類及產(chǎn)生的原因;
( 3 )聚合物熔體剪切粘度的主要測(cè)定方法;
( 4 )影響高聚物熔體剪切粘度的因素;
( 5 )聚合物熔體的彈性現(xiàn)象和原因;
( 6 )一般了解拉伸流動(dòng);
基本要求:
( 1 )了解聚合物粘性流動(dòng)的特點(diǎn);
( 2 )理解非牛頓流體的概念和種類及產(chǎn)生的原因;
( 3 )掌握影響高聚物熔體剪切粘度的因素,聚合物熔體的彈性現(xiàn)象和原因。
重點(diǎn)難點(diǎn): 掌握由于聚合物是長(zhǎng)鏈大分子所帶來(lái)的流動(dòng)特征與小分子的不同,重點(diǎn)學(xué)習(xí)粘度的影響因素及改善加工流動(dòng)性的方法。
10 .聚合物的電學(xué)性能
( 1 )聚合物的介電性能;
( 2 )聚合物的介電松弛;
( 3 )聚合物的導(dǎo)電性能;
( 4 )導(dǎo)電聚合物的結(jié)構(gòu)與性能;
( 5 )導(dǎo)電性復(fù)合材料;
基本要求:
( 1 )了解聚合物的導(dǎo)電性能;
( 2 )了解聚合物的介電性能與導(dǎo)電性能的應(yīng)用;
( 3 )掌握導(dǎo)電聚合物的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。
重點(diǎn)難點(diǎn): 掌握由于聚合物大的共軛體系,電子自由流動(dòng)而具有導(dǎo)電性,重點(diǎn)學(xué)習(xí)聚合物的介電性能和導(dǎo)電性得到廣泛應(yīng)用的原因。
五、考試輔導(dǎo)書
1.金日光,華幼卿主編 . 高分子物理(第三版) . 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2007
2. 董炎明,胡曉蘭 . 高分子物理學(xué)習(xí)指導(dǎo) . 北京:科學(xué)出版社, 2005